Angewandte Chemie,
Год журнала:
2023,
Номер
136(16)
Опубликована: Дек. 13, 2023
Abstract
Wir
berichten
über
die
Darstellung
eines
neuen
organischen
σ‐Donors
mit
einem
C
6
H
4
‐Linker
zwischen
N
‐heterozyklischen
Carben
(NHC)
und
einer
exozyklischen
Methylidengruppe,
den
wir
als
‐heterozyklisches
Chinodimethan
(NHQ)
bezeichnen.
Die
Aromatisierung
des
‐Linkers
liefert
eine
entscheidende
Triebkraft
für
Reaktion
NHQs
Elektrophil
macht
das
NHQ
deutlich
basischer
analoge
NHCs
oder
‐heterozyklische
Olefine
(NHOs),
wie
DFT‐Berechnungen
Konkurrenzexperimente
zeigen.
In
Lösung
findet
beim
unerwartete
Kopf‐Kopf‐Dimerisierung
unter
formaler
Wasserstofffreisetzung
durch
C−C‐Kopplung
der
Methylidengruppen
statt.
zeigen,
dass
diese
einen
offenschaligen
Singulettpfad
verläuft,
was
auf
diradikalischen
Charakter
hinweist.
Das
Produkt
dieser
Dimerisierung
kann
konjugiertes
Bis‐Chinodimethan
beschrieben
werden,
laut
zyklischer
Voltammetrie
ein
starkes
organisches
Reduktionsmittel
ist
(
E
1/2
=−1.71
V
vs.
Fc/Fc
+
)
bemerkenswert
kleine
Singulett–Triplett‐Lücke
von
Δ
S→T
=4.4
kcal
mol
−1
aufweist.
Uncovering
the
effects
of
radical
injection
into
responsive
organic
molecules
is
a
long-sought
goal,
and
single-molecule
junctions
provide
unique
way
to
investigate
molecular
conductance
evolution
during
injection.
We
can
modulate
main
channel
by
using
electronic
from
off-site
neutral
radicals
acting
as
gating
terminals.
Two
families
cyclopentadienone
derivatives
were
synthesized,
featuring
inter-pyridyl
inter-radical
paths
that
are
linear
(FCF)
or
cross
conjugated
(PCP).
Using
scanning
tunneling
microscope
break
junction
technique,
we
find
mono-
diradicals
in
PCP
system
unexpectedly
decreases
regarding
closed-shell
analog,
while
FCF
systems
increases.
Through-bond
through-space
mechanisms
found
series,
respectively,
jointly
overall
charge
transmission.
This
concept
offers
promising
approach
for
developing
devices
manipulating
electrical
junctions.
Nachrichten aus der Chemie,
Год журнала:
2024,
Номер
72(3), С. 44 - 67
Опубликована: Фев. 29, 2024
Abstract
Unter
anderem
das
hat
die
Organik
im
letzten
Jahr
bewegt:
milde
Oxidation
mit
Elektrochemie,
zu
enantiomerenreinen
Sulfonylverbindungen,
Flüssigkristallphasen
erkennen
maschinellem
Lernen,
CO
2
reagiert
Succinat
und
Carbamaten,
eine
Alternative
Bisphenol
A,
Subporphyrine,
photoschaltbare
Spinmaterialien,
photochemische
Thiophen‐Ringerweiterung,
Peptide
werden
Bor
versehen
cyclisiert.
Die
Zusammenstellung
des
Trendberichts
koordiniert
Martin
Breugst,
Universität
Chemnitz.
Angewandte Chemie,
Год журнала:
2024,
Номер
136(41)
Опубликована: Июль 18, 2024
Abstract
We
demonstrate
that
2‐alkenylarylaldimines
and
ketimines
undergo
thermal
6π‐azaelectrocyclization
to
generate
a
wide
range
of
azabicyclic
o
‐quinodimethanes
(
‐QDMs).
These
‐QDMs
exist
as
hybrid
diene
benzylic
diradical.
The
diradical
nature
was
confirmed
by
their
ability
dimerization
react
with
H‐atom
donor,
2,2,6,6‐tetramethylpiperidin‐1‐yl)oxyl
(TEMPO)
O
2
.
In
addition,
the
interception
diradicaloid
transfer
used
synthesize
five
tetrahydroisoquinoline
alkaloids
related
bioactive
molecules.
form
can
[4+2]
cycloaddition
reactions
different
dienophiles
bridged
azabicycles
in
high
endo:exo
selectivity.
be
generated
for
from
electronically
sterically
varied
2‐alkenylarylimines,
including
mono,
di,
tri
tetrasubstituted
alkenes,
imines
derived
arylamine,
alkylamine
(1°,
2°,
3°),
benzylamine,
benzylsulfonamide
Boc
‐amine.
The Journal of Organic Chemistry,
Год журнала:
2024,
Номер
89(17), С. 12277 - 12285
Опубликована: Авг. 13, 2024
To
explore
the
distinctions
in
spin
coupling
between
molecular
bridges
of
alternating
and
nonalternating
π-systems,
we
synthesized
a
pair
isoelectronic
compounds,
namely,
2,6-Na-NN
2,6-Az-NN,
by
utilizing
naphthalene
azulene
(naphthalene
=
Na
Az)
as
bridges,
respectively.
Moreover,
conducted
assessments
to
predict
paths
for
azulene.
Variable-temperature
EPR
(VT-EPR)
SQUID
results
consistently
reveal
that
both
2,6-Az-NN
exhibit
antiferromagnetic
interactions,
with
constants
J(2,6-Na-NN)
−22.3
cm–1
J(2,6-Az-NN)
−30.1
cm–1,
Density
functional
theory
computations
support
these
discoveries
revealing
negative
(J
<
0)
densities
population
diradicals
are
observed
delocalize
into
bridges.
This
work
suggests
most
suitable
path
2,6-Az-NN.
In
addition,
have
investigated
potential
spatial
resistance
conjunction
single-crystal
data.
Theoretical
calculations
underestimating
torsion
angle
overestimating
value
magnetic
provide
an
explanation
this
phenomenon.
The
final
experimental
theoretical
show
prefers
short
paths.
Angewandte Chemie,
Год журнала:
2023,
Номер
136(16)
Опубликована: Дек. 13, 2023
Abstract
Wir
berichten
über
die
Darstellung
eines
neuen
organischen
σ‐Donors
mit
einem
C
6
H
4
‐Linker
zwischen
N
‐heterozyklischen
Carben
(NHC)
und
einer
exozyklischen
Methylidengruppe,
den
wir
als
‐heterozyklisches
Chinodimethan
(NHQ)
bezeichnen.
Die
Aromatisierung
des
‐Linkers
liefert
eine
entscheidende
Triebkraft
für
Reaktion
NHQs
Elektrophil
macht
das
NHQ
deutlich
basischer
analoge
NHCs
oder
‐heterozyklische
Olefine
(NHOs),
wie
DFT‐Berechnungen
Konkurrenzexperimente
zeigen.
In
Lösung
findet
beim
unerwartete
Kopf‐Kopf‐Dimerisierung
unter
formaler
Wasserstofffreisetzung
durch
C−C‐Kopplung
der
Methylidengruppen
statt.
zeigen,
dass
diese
einen
offenschaligen
Singulettpfad
verläuft,
was
auf
diradikalischen
Charakter
hinweist.
Das
Produkt
dieser
Dimerisierung
kann
konjugiertes
Bis‐Chinodimethan
beschrieben
werden,
laut
zyklischer
Voltammetrie
ein
starkes
organisches
Reduktionsmittel
ist
(
E
1/2
=−1.71
V
vs.
Fc/Fc
+
)
bemerkenswert
kleine
Singulett–Triplett‐Lücke
von
Δ
S→T
=4.4
kcal
mol
−1
aufweist.
