Cobalt‐Catalyzed Photo‐Semipinacol Rearrangement of Unactivated Allylic Alcohols

Angewandte Chemie, Journal Year: 2024, Volume and Issue: 136(35)

Published: June 7, 2024

Abstract Eine photochemische Methode für die Semipinakol‐Umlagerung von nichtaktivierten Allylalkoholen wird beschrieben. Die Bedingungen erlauben Umlagerung sowohl aliphatischer als auch aromatischer Reste und formen eine Vielzahl α,α‐disubstituierten Ketonen. Reaktion erfolgt unter milden toleriert anderem Ether, Ester, Halogene, Nitrile, Carbamate substituierte Arene. operativ einfachen vollständig katalytischen erfordern 1 mol % Benzothiazinoquinoxalin Organophotokatalysator, 0,5 Co‐Salen 10 Lutidiniumtriflat ermöglichen Reaktivität, komplementär zu der mit Brønsted‐Säure beobachteten ist. Wir demonstrieren den Nutzen des Protokolls Diversifizierung Arzneistoffen.

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Dual‐Catalytic Structural Isomerisation as a Route to α‐Arylated Ketones

Angewandte Chemie, Journal Year: 2024, Volume and Issue: 136(44)

Published: July 9, 2024

Abstract Isomerisation reactions provide streamlined routes to organic compounds which are otherwise hard directly synthesise. The most common forms positional, geometrical or stereochemical isomerisations involve the relocation of a double bond change in relative location groups space. In contrast, far fewer examples structural (or constitutional) isomerisation exist where connectivity between atoms is altered. development platforms capable such rearrangement poses unique set challenges because chemical bonds must be selectively cleaved, and new ones formed without overall addition removal atoms. Here, we show that dual catalytic system can enable readily available allylic alcohols into more challenging‐to‐synthesise α‐arylated ketones via H‐atom transfer initiated semi‐pinacol rearrangement. Key our strategy combination cobalt catalyst photocatalyst under reductive, protic conditions allows intermediates propagate turnover. By providing an unusual disconnection motifs difficult access through direct arylation, anticipate inspiring other advanced strategies will further retrosynthetic logic for complex molecule synthesis.

Language: Английский

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Dual‐katalysierte intermolekulare reduktive Kopplung von Dienen und Ketonen**

Angewandte Chemie, Journal Year: 2023, Volume and Issue: 136(2)

Published: Nov. 10, 2023

Abstract Wir berichten über eine milde, katalytische Methode für die intermolekulare reduktive Kopplung von Dienen und Styrolen mit Ketonen. Unsere Bedingungen ermöglichen gleichzeitige Bildung einer Cobalthydrid‐Spezies Ein‐Elektronen‐Reduktion Der anschließende selektive Wasserstoff‐Atom‐Transfer vom Cobalthydrid erzeugt ein allylisches Radikal, das sich selektiv dem persistenten Radikal‐Anion des Ketons verbinden kann. Diese Radikal‐Radikal‐Kopplung hebt ungünstigen sterischen Wechselwirkungen der Ionenwege auf vermeidet instabile Alkoxy‐Radikal früherer radikalischer Olefin‐Carbonyl‐Kopplungen, infolgedessen Aldehyde beschränkt waren. Zu den Anwendungen dieser neuen gehören effiziente Synthese Arzneimittelmolekülen, wichtige Zwischenprodukte in Arzneimittelsynthese ortselektive Late‐Stage‐Funktionalisierung.

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Photoinduced Hydropyridylation of Dienes with Pyridyl Phosphonium Salts under Cobalt Hydride Catalysis

Synfacts, Journal Year: 2023, Volume and Issue: 20(01), P. 0045 - 0045

Published: Dec. 8, 2023

Key words cobalt hydride catalysis - dienes hydroarylation hydrogen-atom transfer pyridyl phosphonium salts

Language: Английский

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