Lithium Anionic Dicarbenes or Acetylides: What is in the Name?
Angewandte Chemie International Edition,
Journal Year:
2025,
Volume and Issue:
unknown
Published: March 11, 2025
Abstract
The
two‐fold
deprotonation
of
the
C2‐arylated
1,3‐imidazolium
salts
(IPr‐Ar)X
(
1
‐Ar)X
(IPr‐Ar
=
ArC{N(Dipp)CH}
2
;
Ar
Ph,
4‐Me
NC
6
H
4
(DMP)
or
4‐PhC
(Bp);
Dipp
2,6‐
i
Pr
C
3
)
with
n
BuLi
affords
so‐called
anionic
dicarbenes
Li(ADC)
‐Ar)
(ADC
ArC{N(Dipp)C}
).
‐Ar
can
be
used
to
prepare
a
variety
main
group
heterocycles,
however
their
structures
in
solid‐state
remained
hitherto
unknown.
Herein
reported
single‐crystal
X‐ray
diffraction
studies
reveal
an
acetylide
type
[ArC{N(Dipp)}(Dipp)NC≡CLi)]
dimeric
2)
trimeric
3)
molecular
structure
for
‐Ar.
Treatment
‐Ph
Et
B
cleanly
yields
monoanionic
carbene
Li[(ADC)(BEt
)]
‐Ph)
featuring
weakly
coordinating
anion
embedded
same
entity.
readily
undergo
reactions
CO
and
N
O
form
ring‐closing
products
Li[(ADC)(CO
]
5
Li[(ADC)N
O]
‐Ar),
respectively.
Language: Английский
Lithiumanionische Dicarbene oder Acetylide: Was ist im Namen enthalten?
Angewandte Chemie,
Journal Year:
2025,
Volume and Issue:
unknown
Published: March 11, 2025
Abstract
Die
zweifache
Deprotonierung
der
C2‐arylierten
1,3‐Imidazoliumsalze
((IPr‐Ar)X
(
1
‐Ar)X
(IPr‐Ar=ArC{N(Dipp)CH}
2
;
Ar=Ph,
4‐Me
NC
6
H
4
(DMP)
oder
4‐PhC
(Bp);
Dipp=2,6‐
i
Pr
C
3
)
mit
n
BuLi
liefert
die
sogenannten
anionischen
Dicarbene
Li(ADC)
‐Ar)
(ADC=ArC{N(Dipp)C}
).
‐Ar
können
zur
Herstellung
einer
Vielzahl
von
Hauptgruppenheterocyclen
verwendet
werden,
ihre
Strukturen
im
Festkörper
sind
jedoch
bisher
unbekannt.
hier
berichteten
Einkristallröntgenbeugungsstudien
zeigen
eine
acetylidartige
[ArC{N(Dipp)}(Dipp)NC≡CLi)]
dimere
=2)
trimere
=3)
Molekularstruktur
für
‐Ar.
Umsetzung
‐Ph
Et
B
führt
zu
dem
monoanionischen
Carben
Li[(ADC)(BEt
)]
‐Ph)
einem
schwach
koordinierenden
Anion,
welches
in
dieselbe
Moleküleinheit
eingebettet
ist.
reagieren
sofort
CO
und
N
O
unter
Bildung
Ringschlussprodukte
Li[(ADC)(CO
]
5
bzw.
Li[(ADC)N
O]
‐Ar).