Elektrophile Aktivierung von S−Si‐Reagenzien mit Silyliumionen für deren regio‐ und diastereoselektive Addition an C−C‐Mehrfachbindungen DOI Creative Commons
Honghua Zuo, Hendrik F. T. Klare, Elisabeth Irran

et al.

Angewandte Chemie, Journal Year: 2024, Volume and Issue: 136(15)

Published: Feb. 7, 2024

Abstract Es wird eine regioselektive silyliumionvermittelte Thiosilylierung von internen C−C‐Dreifachbindungen mit Kontrolle der Doppelbindungsgeometrie beschrieben. Im Zuge dieser Zweikomponentenreaktion eines Alkins und Thiosilans werden sowohl C(sp 2 )−S‐ als auch )−Si‐Bindung einer trans ‐Beziehung gebildet. Die hierdurch entstandene orthogonal funktionalisierte C−C‐Doppelbindung lässt sich chemoselektiv defunktionalisieren oder unter Erhalt Alkenkonfiguration in Kreuzkupplungsreaktionen weiter umsetzen. Reaktionsvorschrift ist ebenfalls auf die regio‐ diastereoselektive terminalen Allenen anwendbar, was zu allylischen Thioethern, Vinylsilaneinheit enthalten, führt. Diese Reaktionen beinhalten elektrophile Aktivierung des S−Si‐Reagenzes, ein silyliertes Thiophenol sogar Alkylthiolderivat, durch situ erzeugte Carbokationzwischenstufe. Der Katalysecyclus bissilyliertes Aryl‐ Alkylsulfoniumion Shuttle für das kationische Siliciumelektrophil aufrechterhalten. Dessen unabhängige Darstellung strukturelle Charakterisierung Röntgenbeugung berichtet.

Electrophilic Activation of S−Si Reagents by Silylium Ions for Their Regio‐ and Diastereoselective Addition Across C−C Multiple Bonds DOI Creative Commons
Honghua Zuo, Hendrik F. T. Klare, Elisabeth Irran

et al.

Angewandte Chemie International Edition, Journal Year: 2024, Volume and Issue: 63(15)

Published: Feb. 7, 2024

Abstract A regioselective silylium‐ion‐promoted thiosilylation of internal C−C triple bonds with control over the double bond geometry is described. Both a C(sp 2 )−S and )−Si are formed trans relationship in this two‐component reaction an alkyne thiosilane. The resulting orthogonally functionalized can be chemoselectively defunctionalized or further processed by cross‐coupling reactions alkene configuration retained. procedure also applicable to regio‐ diastereoselective terminal allenes arrive at allylic thioethers containing vinylsilane unit. These involve electrophilic activation S−Si reagent, both silylated thiophenol even alkylthiol derivative, situ‐generated carbocation intermediate. catalytic cycle maintained bissilylated aryl‐ alkylsulfonium ion as shuttle for cationic silicon electrophile. Its independent preparation structural characterization X‐ray diffraction reported.

Language: Английский

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Elektrophile Aktivierung von S−Si‐Reagenzien mit Silyliumionen für deren regio‐ und diastereoselektive Addition an C−C‐Mehrfachbindungen DOI Creative Commons
Honghua Zuo, Hendrik F. T. Klare, Elisabeth Irran

et al.

Angewandte Chemie, Journal Year: 2024, Volume and Issue: 136(15)

Published: Feb. 7, 2024

Abstract Es wird eine regioselektive silyliumionvermittelte Thiosilylierung von internen C−C‐Dreifachbindungen mit Kontrolle der Doppelbindungsgeometrie beschrieben. Im Zuge dieser Zweikomponentenreaktion eines Alkins und Thiosilans werden sowohl C(sp 2 )−S‐ als auch )−Si‐Bindung einer trans ‐Beziehung gebildet. Die hierdurch entstandene orthogonal funktionalisierte C−C‐Doppelbindung lässt sich chemoselektiv defunktionalisieren oder unter Erhalt Alkenkonfiguration in Kreuzkupplungsreaktionen weiter umsetzen. Reaktionsvorschrift ist ebenfalls auf die regio‐ diastereoselektive terminalen Allenen anwendbar, was zu allylischen Thioethern, Vinylsilaneinheit enthalten, führt. Diese Reaktionen beinhalten elektrophile Aktivierung des S−Si‐Reagenzes, ein silyliertes Thiophenol sogar Alkylthiolderivat, durch situ erzeugte Carbokationzwischenstufe. Der Katalysecyclus bissilyliertes Aryl‐ Alkylsulfoniumion Shuttle für das kationische Siliciumelektrophil aufrechterhalten. Dessen unabhängige Darstellung strukturelle Charakterisierung Röntgenbeugung berichtet.

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